后来，韦皋因镇边有功受封为南康郡王（说是镇边有功，其实都是薛涛的功劳），离开了成都。后来，继任剑南节度使的李德裕，同样非常欣赏薛涛之才。在薛涛的有生之年，剑南节度使总共换过了十一位，而每一位都对她十分青睐和敬重。当时与薛涛交往的名流才子甚多，如白居易、牛僧孺、令狐楚、张籍、杜牧、刘禹锡、张祜等，都与薛涛有诗文酬唱，双方建立起深厚的友谊。如此看来，薛涛不是个普通的乐妓，还更是个高尚的人、纯粹的人，一个脱离低级趣味的人。否则一个乐妓如何能获得官场名人的尊重？凭的可是高尚的情操和不卑不亢的态度。
薛涛虽说跟很多男人有过极为特殊的关系，但她一生却只爱过一个人，那就是唐朝著名诗人元稹。当时身在长安的元稹仰慕薛涛的声名，一直想会会这个才貌双绝的女子。所以在唐宪宗元和年间，元稹官拜监察御史，就利用工作之便特地到成都来会见薛涛。当时薛涛四十二岁，已属半老徐娘，元稹三十一岁，正是风华正茂的好年纪。两人这一见面就如干柴烈火，烧了个天昏地暗。初见面时，元稹故意装出一副文学大师的样子，取出笔墨纸砚，让薛涛现场以此为题创作诗。这正好是薛涛的强项啊，她从容不迫，走笔疾书一篇《四友赞》："磨润色先生之腹，濡藏锋都尉之头。引书媒而黯黯，入文庙以休休。"此诗写得妙，每一句是一项实物。"磨润色先生之腹"说的是砚，"濡藏锋都尉之头"说的是笔，"引书媒而黯黯"说的是墨，"入文亩以休休"说的是纸。薛涛不愧是诗中高手，短短四句就将谜底跃然纸上，难怪元稹对她爱得无法自拔。元稹一看，哇，这个薛涛书法文义，诗极佳妙。而且才思敏捷，非同凡响，于是彻底服了。薛涛一看把元稹给镇住了，再加上她也喜欢元稹，就在当晚就把自己毫无保留地献给了元稹。但他们毕竟是露水夫妻，见不得光。再说以薛涛的身份，元稹也不可能娶她，哪怕做个二房都不行。所以在一年之后，元稹就借故回到长安，两人不得不挥泪分手。面对元稹这个自私的男人，薛涛非但没有埋怨，还为其献诗《赠远二首》。其一："扰弱新蒲叶又齐，春深花发塞前溪。知君未转秦关骑，日照千门掩袖啼。"其二："芙蓉新落蜀山秋，锦字开缄到是愁。闺阁不知戎马事，月高还上望夫楼。"薛涛含泪对元稹说："亲爱的，××年×月×日是我们认识的第一天，那时候我们都是空虚的，两个空虚的人见面自然是一见如故。本以为我们可以走到结婚的那天，可是事情往往没有想的那么顺利。我们××年××月正式分手。本以为分手之后还可以保持朋友关系，但我的心里却不能欺骗自己，不能爱了，那就恨吧，但我不愿意说出这个字。当爱已成往事，朋友与爱人的区别竟让我如此清醒。我想，既然你有如此多的顾虑，那我们就必须斩钉截铁，不能藕断丝连，分手吧分手吧，不要再骗我说你还爱着我，你我的梦彼此不同，就算是当做一时糊涂爱错。回想起我们走过那段日子，很多事我无法忘记。我第一次见你的惊羞，依然让我记忆犹新。你第一次见我的酷酷的样子，依然让我激动不已。一切都是那么的真切，如今却要用时间将往事封存。我知道你的决然，知道你的坚持，可是在你说分手之后，我仍然不忍放弃。我做的最后一件事，就是给你写诗。男人真的是最
善变的动物，你也不例外，虽然我们的爱情还未真正开始，就被你扼杀了，但是我不恨你，我对你只有爱没有恨，更多的是感激。希望你过得好，再见！"晚年的薛涛行为有些异常，身穿道袍闭门不出，还在成都远郊筑起吟诗楼，隐居其中，直至唐文宗太和五年（831年）逝世，时年六十二岁。当时的剑南节度使段文昌为她亲手题写了墓志铭，并在她的墓碑上刻上"西川女校书薛涛洪度之墓"。