受诏馆金使，遂拜同知枢密院事。时曾觌、龙大渊怙旧恩，窃威福，士大夫颇出其门。及俊卿馆伴，大渊副之，公见外，不交一语，大渊纳谒，亦谢不接。洪迈白俊卿："人言郑闻除右史，某当除某官，信乎？"诘所从，迈以渊、觌告。具以迈语质于上，上曰："朕曷尝谋及此辈，必窃听得之。"有旨出渊、觌，中外称快。
金移文边吏，取前所俘。俊卿请报以"誓书云：俘虏叛亡是两事，俘虏发已多，叛亡不应遣。且本朝两淮民，上国俘虏亡虑数万，本朝未尝以为言，恐坏和议，使两境民不安。或至交兵，则屈直胜负有在矣。"
镇江军帅戚方刻削军士，俊卿奏："内臣中有主方者，当并惩之。"即诏罢方，以内侍陈瑶、李宗回付大理究脏状。十一月，当郊而雷，上内出手诏，戒饬大臣，叶颙、魏杞坐罢。俊卿参知政事。时四明献银矿，将召冶工即禁中锻之。俊卿奏："不务帝王之大，而屑屑有司之细，恐为有识所窥。"从官梁克家、莫济俱求补外，俊卿奏："二人皆贤，其去可惜。"于是劾奏洪迈奸险谗佞，不宜在左右，罢之。减福建钞盐，罢江西和籴、广西折米盐钱，蠲诸道宿逋金谷钱帛以巨万计，于是政事稍归中书矣。
龙大渊死，上怜曾觌，欲召之。俊卿曰："自出此两人，中外莫不称颂。今复召，必大失天下望。臣请先罢。"遂不召。殿前指挥使王琪被旨按视两淮城壁还，荐和州教授刘甄夫，得召。俊卿言："琪荐兵将官乃其职，教官有才，何预琪事。"会扬州奏琪传旨增筑城已讫事，俊卿请于上，未尝有是命。俊卿曰："若诈传上旨，非小故。"奏言："人主万几，岂能尽防闲，所恃者纪纲、号令、赏罚耳。不诛琪，何所不为。"琪削秩罢官。
先是，禁中密旨直下诸军，宰相多不预闻，内官张方事觉，俊卿奏："自今百司承御笔处分事，须奏审方行。"从之。既而以内诸司不乐，收前命。俊卿言："张方、王琪事，圣断已明，忽谕臣曰：'禁中取一饮一食，必待申审，岂不留滞。'臣所虑者，命令之大，如三衙发兵，户部取财，岂为宫禁细微事。臣等备数，出内陛下命令耳。凡奏审欲取决陛下，非臣欲专之，且非新条，申旧制耳。已行复收，中外惶惑，恐小人以疑似激圣怒。"上曰："朕岂以小人言疑卿等耶？"
同知枢密院事刘珙进对，争辨激切，忤旨，既退，手诏除珙端明殿学士，奉外祠。俊卿即藏去，密具奏："前日奏札，臣实草定，以为有罪，臣当先罢。珙之除命，未敢奉诏。陛下即位以来，纳谏诤，体大臣，皆盛德事。今珙以小事获罪，臣恐自此大臣皆阿顺持禄，非国家福。"上色悔久之，命珙帅江西。俊卿退自劾，上手札留之，且曰："卿虽百请，朕必不从。"
四年十月，制授尚书右仆射、同中书门下平章事兼枢密使。俊卿以用人为己任，所除吏皆一时选，奖廉退，抑奔竞。或才可用，资历浅，密荐于上，未尝语人。每接朝士及牧守自远至，必问以时政得失，人才贤否。
虞允文宣抚四川，俊卿荐其才堪相。五年正月，上召允文为枢密使，至则以为右相，俊卿为左相。允文建议遣使金以陵寝为请，俊卿面陈，复手疏以为未可。上御孤矢，弦激致目眚，六月始御便殿。俊卿疏曰："陛下经月不御外朝，口语籍籍，皆辅相无状，不能先事开陈，亏损圣德。陛下忧勤恭俭，清静寡欲，前代英主所不能免者皆屏绝，顾于骑射之末犹未能忘。臣知非乐此，志图恢复，故俯而从事，以阅武备，激士气耳。愿陛下任智谋，明赏罚，恢信义，则英声义烈，不越尊俎，固已震慑敌人于万里之远，岂待区区骑射于百步间哉。陛下一身，宗社生灵之休戚系焉，愿以今日之事，永为后戒。"
曾觌官满当代，俊卿预请处以浙东总管。上曰："觌意似不欲为此官。"俊卿曰："前此陛下去二人，公论甚惬。愿捐私恩，伸公议。"觌怏怏而去。枢密承旨张说为亲戚求官，惮俊卿不敢言，会在告，请于允文，得之。俊卿闻敕已出，语吏留之。说皇恐来谢，允文亦愧，犹为之请，俊卿竟不与，说深憾之。吏部尚书汪应辰与允文议事不合，求去，俊卿数奏应辰刚毅正直，可为执政。上初然之，后竟出应辰守平江。自是上意向允文，而俊卿亦数求去。
明年，允文复申陵寝之议，上手札谕俊卿，俊卿奏："陛下痛念祖宗，思复故疆，臣虽疲驽，岂不知激昂仰赞圣谟，然于大事欲计其万全，俟一二年间，吾之事力稍充乃可，不敢迎合意指误国事。"即杜门请去，以观文殿大学士帅福州。陛辞，犹劝上远佞亲贤，修政攘敌，泛使未可轻遣。既去，允文卒遣使，终不得要领。曾觌亦召还，建节钺，跻保傅，而士大夫莫敢言。